判断原电池中的电极反应,首先要知道,体系内的氧化还原反应是什么.

　　存在"氧化还原反应"是构成原电池的先决条件.

　　在镁铝氢氧化钠原电池中,存在的氧化还原反应是:

　　2Al + 2NaOH + 2H2O = 2NaAlO2 + 3H2↑

　　从化学方程式看,得到的三个氢分子,好象有两个H原子来自NaOH,另四个来自于H2O,但这种解释是错的.

　　实际上,在上述反应中,NaOH既不是氧化剂,也不是还原剂,这个反应中:

　　

　　氧化剂:H2O

　　还原剂:Al

　　反应分为两个过程:

　　(1) 2Al + 6H2O == 2Al(OH)3 + 3H2↑(碱性环境下发生,铝与纯水不能发生这个反应,所以在电极反应中,OH-体现出"碱性")

　　(2) Al(OH)3 + NaOH = NaAlO2 + 2H2O

　　

　　

　　总反应:

　　2Al + 2NaOH + 2H2O = 2NaAlO2 + 3H2↑

　　所以

　　从电极反应上:铝是还原剂,参加负极反应,H2O是氧化剂,参加正极反应.

　　从电极材料上:负极是铝,正极是镁.

　　写成电极反应:

　　负极：2Al + 8OH- - 6e- = 2AlO2- + 4H2O

　　正极：6H2O + 6e- = 3H2↑ + 6OH-